É bem tranquilo:

  1. Abra a página do seu PR;
  2. Clique em Edit ao lado do título;
  3. Clique em base: main;
  4. Selecione a branch dev;
  5. Clique em Save.

Se eu não esqueci nada, é só isso 😉

Resolvido! Muito obrigado! Eu até tinha clicado em editar, mas não reparei que abriu a opção de mudar a branch.